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Siempre que se tengan relaciones sexuales existe riesgo de embarazo, sin embargo, al usar algún tipo de método anticonceptivo, las probabilidades disminuyen de forma considerable.
La efectividad de los anticonceptivos orales cuándo son bien usados, sin retrasos ni olvidos en la toma del medicamento, es mayor al 99%, además en el caso de tu pareja que inició el medicamento dentro de los primeros 5 días del sangrado menstrual, para el momento de la relación sexual ya se encontraba protegida (esto según las guías de la organización mundial de la salud para la prescripción de medicamentos anticonceptivos orales), así que el riesgo de embarazo es muy muy bajo.
Te sugiero el uso habitual del preservativo dado que éste además de brindar protección anticonceptiva, te protege contra enfermedades de transmisión sexual, espero haber podido ayudarte y orientarte.